สืบค้นเอกสารฉบับเต็ม (Full Text) จากฐานข้อมูลวิทยานิพนธ์ (Thesis Database)
ของบัณฑิตวิทยาลัย มหาวิทยาลัยราชภัฏสกลนคร

ชื่อวิทยานิพนธ์
การวิจัยและพัฒนาวัสดุอิเล็กโตรไลต์แบบของแข็ง Li0.5La0.5TiO3 และ Li6.25Ga0.25La3Zr2O12 สำหรับอิเล็กโทรไลต์โพลีเมอร์คอมโพสิตในแบตเตอรี่ลิเทียมกึ่งของแข็งสำหรับอุปกรณ์กักเก็บพลังงาน

Research and Development of Li0.5La0.5TiO3 and Li6.25Ga0.25La3Zr2O12 Solid-State Electrolyte Materials for Composite Polymer Electrolyte in Semi-Solid-State Lithium Batteries for Energy Storage Devices LITHIUM BATTERIES FOR ENERGY STORAGE DEVICES

ผู้จัดทำ
สุภศิษฎ์ แพงสอน

รหัส
60532103104

ระดับ
ป.เอก ภาคปกติ

หลักสูตร
ปรัชญาดุษฎีบัณฑิต (ปร.ด.)

ปี พ.ศ.
2567

ที่ปรึกษา
ศาสตราจารย์ ดร. ทศวรรษ สีตะวัน

บทคัดย่อ

            แบตเตอรี่ลิเทียมแบบของแข็งทั้งหมด ได้รับความสนใจอย่างมากในช่วงไม่กี่ปีที่ผ่านมา เนื่องจากมีศักยภาพในการให้ความหนาแน่นของพลังงานที่สูงขึ้นและเพิ่มความปลอดภัยเมื่อเปรียบเทียบกับแบตเตอรี่ลิเทียมไอออน (LIB) ที่ใช้อิเล็กโทรไลต์ของเหลวทั่วไป ลิเทียมแลนทานัมไททาเนต (LLTO) เป็นอิเล็กโทรไลต์แบบของแข็งที่มีศักยภาพสำหรับแบตเตอรี่ลิเทียมรุ่นต่อไป เนื่องจากมีการนำไอออนนิกสูงประมาณ 10-3 S cm-1 ที่อุณหภูมิห้อง (RT) ในการศึกษานี้วัสดุ Li0.5-□La0.5-xSrxTi1-xTaxO3 ที่เจือด้วย Sr และ Ta ถูกสังเคราะห์โดยวิธีปฏิกิริยาสถานะของแข็ง โดย Sr2+ และ Ta5+ ที่มีรัศมีไอออนมากกว่าถูกนำมาใช้สำหรับการแทนที่ร่วมในตำแหน่ง La3+ และ Ti4+ ตามลำดับ เพื่อเพิ่มขนาดคอขวดของไซต์ A และขยายความยาวพันธะเฉลี่ยของไซต์ B บน โครงสร้างเพอร์รอฟสไกต์ (ABO3) จึงเพิ่มความคล่องตัวของลิเทียมไอออน เม็ด LLSrxTTaxO3 (0 ≤ x ≤ 0.12) มีความหนาแน่นสัมพัทธ์สูง และมีค่าการนำไฟฟ้าของเกรนสูง โดยที่ค่าการนำไอออนรวมของ LLSr0.09TTa0.09O3 สูงถึง 4.12x10-5 S cm-1 เมื่อเปรียบเทียบกับชิ้นงานทดสอบบริสุทธิ์ที่ไม่ได้ทำการเจือ ค่าการนำไฟฟ้ารวมของชิ้นงานที่เจือมีค่าประมาณมากกว่า 2.7 เท่าที่อุณหภูมิห้อง เซลล์แบตเตอรี่แบบเต็ม LFP/10 wt.% LLSr0.09TTa0.09O3 /Li กึ่งของแข็งที่ประกอบมีความจุการคายประจุจำเพาะที่ 0.1C เท่ากับ 156 mAh.g-1 และอัตราการคงอยู่ความจุที่ 1 C ร้อยละ 86 หลังจาก 290 รอบที่อุณหภูมิห้อง

              นอกจากนี้ คอมโพสิตโพลีเมอร์อิเล็กโทรไลต์ (CPEs) ที่มีความปลอดภัยสูงยังได้รับการพัฒนาโดยการรวมผง Li6.25Ga0.25La3Zr2O12 (LLZO-Ga) ชนิดโกเมนที่เป็นวัสดุนำไอออนสูงเข้ากับเมทริกซ์โพลีไวนิลิดีนฟลูออไรด์-โค-เฮกซาฟลูออโรโพรพิลีน (PVDF-HFP) พร้อมด้วยลิเทียม บิส(ไตรฟลูออโรมีเทนซัลโฟนิล)อิไมด์ (LiTFSI) คอมโพสิตโพลีเมอร์อิเล็กโทรไลต์ที่มีน้ำหนัก 10% LLZO-Ga บรรลุค่าการนำไฟฟ้าไอออนนิกที่ 7.12 x 10-4 S cm-1 และช่วงศักย์ไฟฟ้าไฟฟ้าขยายได้ถึง 4.90 V เทียบกับ Li/Li+ นอกจากนี้ การก่อตัวและองค์ประกอบของชั้นโซลิดอิเล็กโตรไลต์อินเตอร์เฟส (SEI) ได้รับการวิเคราะห์ผ่านเอ็กซ์เรย์โฟโตอิเล็กตรอนสเปกโทรสโกปี (XPS) เมื่อประกอบเซลล์จับคู่ร่วมกับแคโทด LFP และ NMC111 และการใช้อิเล็กโทรไลต์ที่มีความเข้มข้นสูง (4M LiFSI: DEE) เซลล์อิเล็กโทรไลต์โพลีเมอร์คอมโพสิตกึ่งแข็ง (QCPEs) แสดงประสิทธิภาพวงรอบการวัดที่มีแนวโน้มในอัตราที่แตกต่างกัน โดยรักษาความสามารถในการคายประจุเท่ากับ 108.7 mAh g-1 (LFP ) และ 115.6 mAh g-1 (NMC111) ที่ 1C ตามลำดับ การทดสอบทางกลกับเซลล์กระเป๋าของการดัด การตัด และการเผาไหม้ แสดงให้เห็นถึงความปลอดภัยที่เหนือกว่าและการใช้งานที่เป็นไปได้ของแบตเตอรี่กึ่งแข็งที่ใช้โพลีไวนิลิดีนฟลูออไรด์-โค-เฮกซาฟลูออโรโพรพิลีน พร้อมโลหะลิเทียมขั้วแอโนดที่อุณหภูมิห้อง


Abstract

              All-solid-state lithium batteries (ASSBs) have gained significant attention in recent years because of their potential to offer higher energy density and enhanced safety compared to conventional liquid-electrolyte-based lithium-ion batteries (LIBs). Lithium lanthanum titanate (LLTO) is a promising solid electrolyte for next-generation lithium batteries owing to its high ionic conductivity of approximately 10-3 S cm-1 at room temperature (RT). The Sr and Ta co-doped Li0.5-□La0.5-xSrxTi1-xTaxO3 perovskites were synthesized by solid-state reaction. In this study, Sr2+ and Ta5+, with larger ionic radii, were used for co-substitution in the La3+ and Ti4+ sites, respectively, to increase the bottleneck size of the A-site and expand the average bond length of the B-site on the perovskite structure (ABO3), thereby increasing the Li+ ion mobility. The LLSrxTTaxO3 (  0.12) pellets have high relative densities and high grain conductivities, where the total conductivity of LLSr0.09TTa0.09O3 reached 4.12x10-5 S cm-1. Compared with the pure specimen, the total conductivities of the doped specimens are approximately more than 2.7 times at RT. The assembled semi-solid LFP/10 wt.% LLSr0.09TTa0.09O3/Li full battery has a 0.1C specific discharge capacity of 156 mAh g-1 and a 1C capacity retention rate of 86% after 290 cycles at RT.

              Furthermore, the highly secure composite polymer electrolytes (CPEs) were developed by incorporating the highly ion-conductive garnet-type Li6.25Ga0.25La3Zr2O12 (LLZO-Ga) material into a polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene (PVDF-HFP) matrix along with lithium bis (trifluoromethanesulfonyl)imide (LiTFSI). The CPEs with 10% wt. LLZO-Ga achieved an ionic conductivity of 7.12 x 10- 4 S cm- 1 and an extended electrochemical window up to 4.90 V vs Li/Li+. Furthermore, the formation and composition of the solid electrolyte interphase (SEI) layer were analyzed through X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). When coupled with LFP and NMC111 cathodes and using a high-concentration electrolyte (4MLiFSI: DEE), the quasi-solid composite polymer electrolyte cells (QCPEs) exhibited promising cycling performance at different rates, maintaining discharge capacities of 108.7 mAh g-1 (LFP) and 115.6 mAh g-1 (NMC111) at 1C, respectively. The mechanical tests with pouch cells of bending, cutting, and burning further highlighted the superior safety and potential applications of the PVDF-HFP-based quasi-solid batteries with Li metal at room temperature.



คำสำคัญ
ลูกบาศก์เพอร์รอฟสไกต์ อิเล็กโทรไลต์กึ่งแข็ง แบตเตอรี่ลิเทียม โกเมน-Li6.25Ga0.25La3Zr2O12 อิเล็กโทรไลต์โพลีเมอร์คอมโพสิต

Keywords
Cubic-perovskite, Semi solid electrolyte, Lithium battery, Garnet-Li6.25Ga0.25La3Zr2O12, Composite polymer electrolyte

ไฟล์วิทยานิพนธ์
ชื่อไฟล์ ขนาดไฟล์
00_fulltext 13449390 KB

วันที่นำเข้าข้อมูล
10/29/2024 1:07:26 PM

View
143 ครั้ง